No5.第九章.生物碱(2).ppt

五、来源于色氨酸的生物碱 1、简单吲哚碱类生物碱 2、简单 β-卡波林碱类生物碱 色氨酸 吲哚 3、半萜吲哚类生物碱（麦角类生物碱） 麦角新碱 麦角胺 4、 单萜吲哚类生物碱 ① 单萜吲哚类生物碱 ※ 柯南因 -士的宁碱类 利血平 ※ 白坚木碱类 长春胺 ※ 依波加明碱类 ② 双分子吲哚类生物碱 长春碱 R= CH3 长春新碱 R= CHO 5、与单萜吲哚类碱有关的生物碱 ① 阿巴利生类和乌勒因类生物碱 ② 喜树碱类生物碱 喜树碱 R=H 羟基喜树碱 R=OH 1 3 578 10 14 1617 18 19 20 21 ③ 金鸡宁类生物碱 1 2 3 金鸡宁 R=H(3R,2S) 奎宁碱 R=OMe(3S,2R) 奎尼丁 R=OMe(3R,2S) 六、来源于萜类的生物碱 1、单萜类生物碱 猕猴桃碱 秦艽碱甲 肉 苁蓉碱 肉 苁蓉酸猕猴桃碱 猕猴桃碱的氧化衍生物 [O] [O] 2、倍半萜类生物碱 石斛酮碱 萍蓬定 石斛碱 3、二萜生物碱 (1) 乌头碱 R1=R3=OH； R2=Bz (2) 3-乙酰乌头碱 R1=OAc； R2=Bz R3=OH 4、 三萜生物碱 （ A） （ B） 交让木碱 七、来源于甾体的生物碱 1、孕甾烷（ C21） 生物碱 conssine 2、环孕甾烷（ C24） 生物碱 环氧黄杨木己素 3、胆甾烷（ C27） 生物碱 维藜芦胺 茄次碱 藜芦胺 第四节 生物碱的理化性质 一、性状 1、组成元素： C、 H、 O、 N等 2、状态：多为固体 3、熔点：固定 4、色泽：多数无色 5、挥发性：少数有升华现象 小檗碱 小檗 红碱 二、旋光性 1、旋光性易受 pH、 溶剂等因素影响。 例： 烟碱 中性溶液 左旋体 酸性溶液 右旋体 麻黄碱 氯仿溶液 左旋体 水溶液 右旋体 2、游离生物碱与相应盐类的 旋光性并不一致 氯仿溶液 左旋体 盐酸溶液 右旋体 吐根碱 3、生物碱的旋光性与其生理活性 关系密切 ※ 通常左旋体呈显著生理活性 例如： 散酮作用： l-莨菪碱 = d-莨菪碱 的 100倍。 强心作用： l-去甲乌药碱 局麻作用： d-古柯碱 l-古柯碱 三、溶解度 1、 绝大多数仲胺和叔胺生物碱具有亲脂 性，不溶于碱水。 2、季铵碱类和某些 N-氧化物的生物碱是 水溶性的。 3、生物碱的盐类一般易溶于水。 4、同一生物碱与不同酸所形成的盐类之溶解度 是不同的。 5、含有 2个以上 N原子的生物碱分子，其一元 盐基和二元盐基的水溶性存在差异。 例如： 奎宁碱的硫酸盐 ， 其一元盐基是水溶性的（ 1:9); 其二元盐基难溶于水（ 1:810)，易溶于氯仿 。 四、生物碱的检识 1、 沉淀反应 ◆ 常用沉淀剂： ① 碘化铋钾 (Dragendorff’s reagent) ； ② 碘化汞钾试剂 (Mayer’s reagent) ； ③ 硅钨酸试剂 (Bertrad’s reagent) SiO2·12WO 3 ·nH 2O ------ 淡黄色沉 淀 ◆ 少数生物碱与沉淀试剂不反应 如麻黄碱、咖啡因等 ◆ 某些非 生物碱与沉淀试剂发生反应 如蛋白质、氨基酸等 2、显色反应 ◆ 常用显色剂 —— 改良的碘化铋钾试剂 ◆ 实验现象： （从） 黄色 —— 桔红色 —— 棕色 （变化） ◆ 用途：用于薄层色谱中 ◆ Marquis试剂 吗啡 —— 紫红色；可待因 —— 兰色。 ◆ Frohde试剂 吗啡 —— 紫色； 利血平 —— 黄色。 ◆ Mandelin试剂 莨菪碱 —— 红色； 吗啡 —— 棕色。 五、生物碱的化学性质和反应 （一）、碱性 1、 pKa值 越大，碱性越 强 。 ① pKa12(强 碱 )。 ② 碱性基团的 pKa值大小顺序： 胍基 [-NH(C=NH)NH2]季铵碱 脂肪胺 基 芳杂环（吡啶） 酰胺基